表面增强拉曼光谱 用于食品检测的研究进展（二） 银溶胶不仅增强SERS信号

2.3硫氰酸钠

硫氰酸钠是表面一-种有毒化工原料。原国家卫生部2008年发布的增强展《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单(第一批)》,明确规定硫氰酸钠属于非法添加的物质。仍有不法商贩将其添加于乳及乳制品中保鲜。光谱

Lin等叫以银溶胶为表面增强基底，用于建立SERS检测牛奶中硫氰酸钠含量的食品方法，以2100cm处的检测究进特征峰为定量峰,检出限为10-2μg/mL,线性范围为0.1~10μg/mL。银溶胶不仅增强SERS信号，表面同时还可沉淀牛奶中蛋白质,增强展使前处理方法简单化。

综上所述,光谱SERS技术在亚硝酸盐、二氧化硫、用于硫氰酸钠等防腐剂的食品检测应用中,其检出限可以达到相应国家标准的检出限要求,表明SERS技术在防腐剂检测中具有较强的优势。

3SERS技术检测食品中色素

目前食用色素主要有两大类:天然食用色素和合成食用色素。检测究进天然食用色素包括红曲、表面叶绿素、增强展姜黄素、光谱胡萝卜素、苋菜和糖色等从动植物组织中提取的色素,对人体一.般无害;合成食用色素，如合成苋菜红、胭脂红及柠檬黄等，多属偶氮色素,是以从煤焦油中分离的苯胺染料为原料，通过重氮化、偶合、盐析、精制而得。由于属煤焦油系染料化合物,部分染料化合物在人体内可形成致癌物质，如β-萘胺之类等,存在安全性问题，故世界各国都对其使用进行了严格的限制。

3.1饮料中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑的测定

4-甲基咪唑是一种重要的有机中间体。可乐中的4-甲基咪唑是在以亚硫酸铵为原料生产焦糖色素时产生的。2-甲基咪唑又称二甲基咪唑，常温下为白色针状结晶或结晶性粉末。陈小曼等采用便携式拉曼光谱仪测定饮料中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑，以金纳米粒子为活性基底进行检测,并对检测条件进行优化。结果显示在最优条件下，以NaSo溶液为团聚剂，金纳米粒子用量分别为250和200uL，4-甲基咪唑和2-甲基咪唑检出限分别为1.70ug/L和0.21mg/L;线性范围分别是0.O5~5.0O和1.0~20.0mg/L.回收率分别为80.2%~82.7%和78.1%~93.5%，RSD均小于7.1%。此方法快速﹑操作简单、准确，为快速检测含焦糖色素饮料中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑提供新的方法。

3.2赤藓红

赤藓红是一种红色或红褐色的颗粒或粉末人工合成色素，常用于食品加工制品和饮料中《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》规定饮料中最大使用量为0.05%。陈蓓蓓等在拉曼峰(1273±3)cm处，检测果汁饮料中赤藓红含量，以OTR103和OTR202表面增强剂，在2~20mg/kg范围内线性良好，饮料中赤藓红检出限为O.5mg/kg。李言等2以金纳米粒子作为SERS基底﹐优化检测条件，其检出限达1mg/L，低于规定用于食品添加时的最大使用量。谢云飞等利用金纳米粒子在整体柱介孔材料的有效负载，以多孔整体柱材料作为SERS基底，检测赤藓红的检测限达0.1ug.

3.3酸性橙Ⅱ

酸性橙Ⅱ是一种非食用色素，是橙色偶氮类染料,具有强致癌作用，食品中禁止加入，但因其着色效果好，价格低廉，被非法添加到食品中，如凉拌菜、辣椒面等2⒃。张宗棉等运用SERS法测酸性橙Ⅱ的检出限为0.17mg/L，瓜子表面酸性橙Ⅱ浓度为0.01mg/g.

3.4苋菜红

苋菜红为水溶性偶氮类着色剂，有致癌性，在美国被禁用。遢美红等对不同浓度的苋菜红溶液以金纳米粒子溶胶为表面增强基底进行了拉曼光谱检测﹐检测到其最低的浓度为10-mol/L,此方法的灵敏度较高。杨昌彪等以OTR202和OTR103为增强剂，采用SERS测定红酒中苋菜红含量，结果在lmin内即可检测出红酒中非法添加的苋菜红﹐得到其检出限为50mg/kg.

3.5罗丹明B.

罗丹明B是--种具有鲜桃红色的人工合成染料，具有强烈的荧光特性,主要用于有色玻璃、皮革、特色烟花爆竹、纺织、造纸和制漆等行业，同时在矿业、环保、医药行业中作为一种常用的实验室分析试剂，罗丹明B的着色效果佳，但对人体健康有潜在的致癌性、毒性和致突变性。我国在2008年已将罗丹明B列入《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单(第一批)》中，禁止该物质在任何食物中使用。但因其着色效果好,成本低等被非法添加到辣椒制品等食品中。韦娜等咽以银溶胶为SERS活性基底,检测辣椒面、辣椒油中罗丹明B含量，其检出限分别为10、5μg/g°陈蓓蓓等四运用SERS技术检测辣椒粉中的罗丹明B,以(619+3)cm作为定量拉曼峰。罗丹明B标准品在0.5~10mg/kg范围内，相关系数R2=0.9954,呈良好的线性关系。辣椒粉中罗丹明B在1~10mg/kg范围内呈线性，相关系数R2=0.9918,仪器检出限为0.05mg/kg,辣椒粉中罗丹明B方法检出限为0.2mg/kg。

3.6苏丹红

苏丹红是一种人工合成的化学染色剂，该物质具有偶氮结构，具有致癌性，主要用于石油、机油等工业溶剂，由于其着色效果好，被非法添加到鸭蛋黄、番茄酱、辣椒酱、熟肉等食品中。含苏丹红Ⅰ、II、Ⅲ、IV的样品经电解法或光催化制备等技术处理后，可采用拉曼光谱技术进行检测。Lopez等18运用SERS技术以电解法检测苏丹红1号，结果在1598cm处进行定量检测,检出限为10~7mol/L。Hu等[国以光催化制备的ZnO/Ag纳米阵列为活性基底，建立SERS法检测苏丹红II号和苏丹红IV号,检出限均为10-12mol/L。Jahn等网对食物样品中的苏丹红II号进行SERS检测的研究,以酶促生长的银纳米粒子与亲脂传感层的SERS增强基底,其仪器检出限为3.2μmol/L,样品中的检出限为9μmol/L。

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